Polyoxometalate
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Polyoxometaláty (zkráceně POM) jsou ionty, obvykle anionty, které obsahují tři nebo více přechodných kovů propojené atomy kyslíku a uzavřené do trojrozměrných struktur. Atomy kovu obvykle patří některému z prvků 6. skupiny (Mo, W), méně často prvku 5. skupiny (V, Nb, Ta), ve vysokých oxidačních číslech. Tyto ionty jsou nejčastěji bezbarvé nebo oranžové a diamagnetické. Polyoxometaláty se dělí na dvě skupiny, izopolymetaláty, obsahující pouze jeden druh kovu a oxidu, a , složené z kovu, oxidu a oxyaniontu prvku hlavní skupiny (například fosforečnanového nebo křemičitanového). Existuje řada výjimek z tohoto dělení.
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Un polioxometalat (en anglès: polyoxometalate, abreujat POM) en química és un ió poliatòmic, normalment un anió, que consta de tres o més oxoanions de metalls de transició units per àtoms d'oxigen compartits en una gran xarxa tancada tridimensional. Els àtoms metàl·lics són normalment del grup 5 de la taula periòdica o del grup 6 en el seu estat d'oxidació més alt. Entre els exemples hi ha el vanadi (V), niobi (V), tàntal (V), molibdè (VI), i tungstè (VI). La xarxa pot incloure altres àtoms com fòsfor i silici.
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الأنيونات الفلزية متعددة الأكسجين هو أنيون متعدد الذرات يتألف بنيوياً من بضعة أنيونات أكسجينية لفلزات انتقالية مختلفة ومرتبطة مع بعضها بجسور أكسجينية لتشكل بنية معقدة ثلاثية الأبعاد. غالباً ما تكون الفلزات الداخلة في تركيب هذه الأنيونات من عناصر المجموعة السادسة (مثل الموليبدنوم أو التنغستن) أو من عناصر المجموعة الخامسة (مثل الفاناديوم والنيوبيوم والتانتالوم)؛ وهي غالباً ما تكون في حالات أكسدة عليا.
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Le terme polyoxométallate (POM) regroupe une grande variété de clusters anioniques à bases de complexes oxo de métaux de transition. Dans la majorité des cas, les métaux de transition à la base des polyoxométallates sont le V(V) (on parlera alors de polyoxovanadate), le Mo(VI) (polyoxomolybdate), le W(VI) (polyoxotungstate) et Tc(V,VII) (polyoxotechnetate) .Il existe quatre grands types de structures : la structure de Lindqvist, la structure d'Anderson, la structure de Keggin et la structure de Dawson.
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In chemistry, a polyoxometalate (abbreviated POM) is a polyatomic ion, usually an anion, that consists of three or more transition metal oxyanions linked together by shared oxygen atoms to form closed 3-dimensional frameworks. The metal atoms are usually group 6 (Mo, W) or less commonly group 5 (V, Nb, Ta) transition metals and Tc in their high oxidation states. Polyoxometalates are often colorless, orange or red diamagnetic anions. Two broad families are recognized, isopolymetalates, composed of only one kind of metal and oxide, and heteropolymetalates, composed of one metal, oxide, and a main group oxyanion (phosphate, silicate, etc.). Many exceptions to these general statements exist.
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ポリ酸(ポリさん、ポリオキソメタレート、polyoxometalate)はオキソ酸が縮合してできた陰イオン種であり、3族以外の前期遷移金属元素(4族–7族)に多く知られている。金属元素からなるポリ酸は金属酸化物の分子状イオン種であるとみなすことができる。化学式が[MxOy]n− (M = Mo, V, W, Ti, Al, Nb など)で表される分子を指す呼称である。ポリオキソメタレート (POM) または金属オキソ酸とも言う。一種類の遷移金属イオンから構成される化合物はイソポリ酸、複数種のオキソ酸からなるものはヘテロポリ酸と呼ばれる。 多くのポリ酸の中心元素は、複数の酸素原子が結合しているため最高酸化数まで酸化された状態である場合が多い。たとえば Mo(VI), V(V), W(VI) などが典型的なポリ酸として知られている。最高酸化数のポリ酸は酸化されないため、酸化触媒として優れた特性を示す。また、高い酸化数を持つ中心元素の存在のためプロトンを解離しやすいので、強酸である場合が多い(オキソ酸の酸性度)。
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多酸(英語:Polyoxometalate)是指多个分子,如钼酸、等,通过脱水缩合成含氧酸。其以5族元素/6族元素为主,比如钼、钨、钒、铌、钽等,每个金属原子和氧元素形成配位多面体(以六配位八面体为常见),然后各多面体通过公用氧原子形成较大的堆砌结构,即。上述金属原子的配位多面体有很强的缩聚倾向,因此可以形成非常庞大的,例如{Mo368}分子、{Mo176}分子(如图)。 正因为这些金属原子的配位多面体有很强的缩聚倾向,多酸可以容纳个别的其它含氧酸多面体,形成其它复杂多酸结构(杂多酸)。元素周期表中大部分元素均可作为杂原子与前过渡元素组成杂多酸,如PO4-3四面体被12个钼氧六面体包裹形成如磷钼酸铵等分子。 多酸结构的稳定性也使得部分多面体被水解脱离,而其它原子仍然保持原有骨架,形成。缺位多酸有一个或多个空位,有较强的配位能力,能够与多种金属离子形成配位化合物。 杂多酸具有分子量大、体积大和笼状结构等结构特性。由于其笼状结构的稳定性,多酸通常具有强酸性。
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І́зопо́ліаніо́ни (англ. isopolyanions [homopolyanions]) — багатозарядні аніони оксокислот d-металів загальної формули [MxOx+k]n-, найпростіші з яких [M7O24]6-(М = W, Mo), [M6O19]6-(М = Nb, Ta). Їхню структуру складає решітка з атомів металу, з'єднаних містками з O-атомів, і в якій відсутні зв'язки метал—метал. Cтруктуру [Mo7O24]6- можна, зокрема, представити як таку, що складена з октаедральних будівельних блоків МоО6, з'єднаних спільними атомами O, що знаходяться при вершинах. Ізополіаніони отримують, наприклад, в кислотному середовищі за реакцією 7[MoO4]2- + 8H+ → [Mo7O24]6- + 4H2O
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Los polioxometalatos (abreviado POMs) son clusters inorgánicos de carácter aniónico y están formados principalmente por oxígeno y metales de transición (M) en un alto estado de oxidación usualmente, pero no necesariamente, el más alto. Los metales más comunes en los polyoxometalatos son Mo y W, aunque también se pueden encontrar otros en menor proporción como V, Ti, Zr, etc. Aparte de estos metales, otros elementos pueden estar presentes en la estructura, son lo denominados heteroátomos (X) y habitualmente son Al, Si, P o S. Los POMs se pueden describir como fragmentos discretos de óxidos metálicos, de tamaño y forma bien definidos, formados por la reacción de condensación de complejos de coordinación, generalmente octaedros, tetraedros y pirámides de base cuadrada. Estos clústers metálico
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Polyoxometallate (abgekürzt POM) sind eine Stoffgruppe, die polyatomische Anionen besitzen. Diese sind aus drei oder mehr Übergangsmetall-Oxyanionen (etwa Vanadat oder Wolframat) aufgebaut und über Sauerstoff-Atome verbrückt. Sie können so ein großes, geschlossenes, dreidimensionales Netzwerk bilden.
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Polioxometalatoak (ingelesez, Polyoxometalates; gazteleraz, Polioxometalatos; POM bezala laburtua) trantsizio metalez eta oxigenoz osaturiko nanoegitura anionikoak dira. Erreaktibitate, egitura eta propietate elektronikoen aldetik aurkezten duten aniztasunaren ondorioz, aplikazio ugaritan erabili daitezke, hala nola, katalisian, magnetismoan, energia iturri gisa, eta biomedikuntzaren esparruan.
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I poliossometallati (POMs) sono particolari composti chimici costituiti da cluster in genere polianionici, formati da tre o più ossoanioni dei metalli di transizione, legati tra loro tramite gli atomi di ossigeno, in modo da formare strutture tridimensionali chiuse. I metalli costituenti, detti addendi, sono in genere vanadio, molibdeno e tungsteno, ma si conoscono anche vari poliossoanioni di niobio, tantalio e cromo. Questi metalli addendi sono solitamente nel loro massimo stato di ossidazione, e le specie risultanti sono diamagnetiche, con un colore variabile da incolore ad arancione. Esistono due famiglie principali di POMs:
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Na química, um polioxometalato (abreviatura POM) é um , geralmente um ânion, que consiste em três ou mais oxianiões de metais de transição ligados entre si por átomos de oxigénio partilhados, formando uma grande estrutura tridimensional fechada. Os átomos metálicos são usualmente metais de transição do ou do nos seus estado de oxidação altos. Neste estado, a sua configuração eletrónica é d0 or d1. Exemplos incluem vanádio(V), nióbio(V), tântalo(V), molibdénio(VI), e tungsténio(VI).
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أنيونات فلزية متعددة الأكسجين
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Polioxometalat
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Polyoxometaláty
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Polyoxometallate
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Polioxometalato
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Polioxometalato
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Polyoxométallate
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Poliossometallati
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ポリ酸
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Polyoxometalate
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Polioxometalato
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多酸
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Ізополіаніони
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Polyoxometaláty (zkráceně POM) jsou ionty, obvykle anionty, které obsahují tři nebo více přechodných kovů propojené atomy kyslíku a uzavřené do trojrozměrných struktur. Atomy kovu obvykle patří některému z prvků 6. skupiny (Mo, W), méně často prvku 5. skupiny (V, Nb, Ta), ve vysokých oxidačních číslech. Tyto ionty jsou nejčastěji bezbarvé nebo oranžové a diamagnetické. Polyoxometaláty se dělí na dvě skupiny, izopolymetaláty, obsahující pouze jeden druh kovu a oxidu, a , složené z kovu, oxidu a oxyaniontu prvku hlavní skupiny (například fosforečnanového nebo křemičitanového). Existuje řada výjimek z tohoto dělení.
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Un polioxometalat (en anglès: polyoxometalate, abreujat POM) en química és un ió poliatòmic, normalment un anió, que consta de tres o més oxoanions de metalls de transició units per àtoms d'oxigen compartits en una gran xarxa tancada tridimensional. Els àtoms metàl·lics són normalment del grup 5 de la taula periòdica o del grup 6 en el seu estat d'oxidació més alt. Entre els exemples hi ha el vanadi (V), niobi (V), tàntal (V), molibdè (VI), i tungstè (VI). La xarxa pot incloure altres àtoms com fòsfor i silici.
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الأنيونات الفلزية متعددة الأكسجين هو أنيون متعدد الذرات يتألف بنيوياً من بضعة أنيونات أكسجينية لفلزات انتقالية مختلفة ومرتبطة مع بعضها بجسور أكسجينية لتشكل بنية معقدة ثلاثية الأبعاد. غالباً ما تكون الفلزات الداخلة في تركيب هذه الأنيونات من عناصر المجموعة السادسة (مثل الموليبدنوم أو التنغستن) أو من عناصر المجموعة الخامسة (مثل الفاناديوم والنيوبيوم والتانتالوم)؛ وهي غالباً ما تكون في حالات أكسدة عليا.
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Polyoxometallate (abgekürzt POM) sind eine Stoffgruppe, die polyatomische Anionen besitzen. Diese sind aus drei oder mehr Übergangsmetall-Oxyanionen (etwa Vanadat oder Wolframat) aufgebaut und über Sauerstoff-Atome verbrückt. Sie können so ein großes, geschlossenes, dreidimensionales Netzwerk bilden. Die Metall-Atome sind üblicherweise Übergangsmetalle der Gruppen 5 oder 6 in hohen Oxidationszahlen, das heißt, ihre Elektronenkonfiguration ist d0 oder d1. Beispiele sind Vanadium(V), Niob(V), Tantal(V), Molybdän(VI), und Wolfram(VI), wobei die größte Zahl der heute bekannten Polyoxometallate aus den beiden letztgenannten Metallen aufgebaut sind. Die Polyoxometallate können in zwei Gruppen unterteilt werden: Heteropolyanionen und Isopolyanionen. Heteropolyanionen sind Metall-Cluster mit eingeschlossenen Heteroanionen, wie dem Sulfat- oder dem Phosphation. Isopolyanionen sind reine Metalloxid-Netzwerke ohne Heteroatome. Sie sind oft weniger stabil als ihre Heteropolyanion-Gegenstücke.Zusammen mit aziden Wasserstoffionen bilden Polyoxometallate die Heteropolysäuren, welche als Katalysatoren Verwendung finden.
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Los polioxometalatos (abreviado POMs) son clusters inorgánicos de carácter aniónico y están formados principalmente por oxígeno y metales de transición (M) en un alto estado de oxidación usualmente, pero no necesariamente, el más alto. Los metales más comunes en los polyoxometalatos son Mo y W, aunque también se pueden encontrar otros en menor proporción como V, Ti, Zr, etc. Aparte de estos metales, otros elementos pueden estar presentes en la estructura, son lo denominados heteroátomos (X) y habitualmente son Al, Si, P o S. Los POMs se pueden describir como fragmentos discretos de óxidos metálicos, de tamaño y forma bien definidos, formados por la reacción de condensación de complejos de coordinación, generalmente octaedros, tetraedros y pirámides de base cuadrada. Estos clústers metálicos tienen un amplio rango de propiedades físicas y químicas, pudiendo actuar como bloques de construcción de nuevos materiales. El tamaño de los polioxometalatos varía desde los que contienen un número pequeño de centros metálicos, por ejemplo el anión tipo Lindqvist: (M6O192-), hasta los que contienen un gran número de metales como el anión tipo Preyssler: (NaP5W30O11014-) (ver figura). Existen también polioxomolibdatos gigantes que han sido ampliamente estudiados por el Prof. Achim Müller y colaboradores. Tienen interés por sus aplicaciones prácticas, por ejemplo:
* en catálisis redox y ácido-base
* en biomedicina como inhibidores enzimáticos, como agente antirretroviral y antitumoral,
* como agente precipitador de proteínas,
* en algunos procedimientos de química analítica
* en electroquímica y como compuestos modelo para estudios de magnetoquímica. Han sido objeto de numerosos estudios teóricos con herramientas de la química cuántica.
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Polioxometalatoak (ingelesez, Polyoxometalates; gazteleraz, Polioxometalatos; POM bezala laburtua) trantsizio metalez eta oxigenoz osaturiko nanoegitura anionikoak dira. Erreaktibitate, egitura eta propietate elektronikoen aldetik aurkezten duten aniztasunaren ondorioz, aplikazio ugaritan erabili daitezke, hala nola, katalisian, magnetismoan, energia iturri gisa, eta biomedikuntzaren esparruan. Egituraren aldetik POMak oxidazio-egoera altuenean dauden 5. eta 6. taldeetako trantsizio metalez (M = addenda metalak) osaturik daude, non ohikoenak banadioa (V), molibdenoa (Mo) edo wolframioa (W) diren. Bestalde, azken urteetan tantaloz (Ta) eta niobioz (Nb) konposatutako egituren kopuruak nabarmen egin du gora. POMak MOX unitate poliedrikoen kondentsazioaren ondorioz sortzen dira, non “x” (metalaren koordinazio-zenbakia, hau da, atomo zentrala inguratzen duen atomo kopurua) 4 eta 7 bitartekoa izan ohi den, eta arruntena geometria oktaedrikoa (6 koordinazio-zenbakia). Ez-ohiko kasuetan eta bereziki aktinido ioiak ditugunean addenda metal gisa, koordinazio hau zenbaki altuagoetara heda daiteke. Unitate poliedrikoak erpinak edo ertzak partekatuz elkartzen dira, betiere ahalik eta oxigeno gutxien libre uzten saiatuz klusterraren disoziazioa ekiditeko.
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Le terme polyoxométallate (POM) regroupe une grande variété de clusters anioniques à bases de complexes oxo de métaux de transition. Dans la majorité des cas, les métaux de transition à la base des polyoxométallates sont le V(V) (on parlera alors de polyoxovanadate), le Mo(VI) (polyoxomolybdate), le W(VI) (polyoxotungstate) et Tc(V,VII) (polyoxotechnetate) .Il existe quatre grands types de structures : la structure de Lindqvist, la structure d'Anderson, la structure de Keggin et la structure de Dawson.
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In chemistry, a polyoxometalate (abbreviated POM) is a polyatomic ion, usually an anion, that consists of three or more transition metal oxyanions linked together by shared oxygen atoms to form closed 3-dimensional frameworks. The metal atoms are usually group 6 (Mo, W) or less commonly group 5 (V, Nb, Ta) transition metals and Tc in their high oxidation states. Polyoxometalates are often colorless, orange or red diamagnetic anions. Two broad families are recognized, isopolymetalates, composed of only one kind of metal and oxide, and heteropolymetalates, composed of one metal, oxide, and a main group oxyanion (phosphate, silicate, etc.). Many exceptions to these general statements exist.
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I poliossometallati (POMs) sono particolari composti chimici costituiti da cluster in genere polianionici, formati da tre o più ossoanioni dei metalli di transizione, legati tra loro tramite gli atomi di ossigeno, in modo da formare strutture tridimensionali chiuse. I metalli costituenti, detti addendi, sono in genere vanadio, molibdeno e tungsteno, ma si conoscono anche vari poliossoanioni di niobio, tantalio e cromo. Questi metalli addendi sono solitamente nel loro massimo stato di ossidazione, e le specie risultanti sono diamagnetiche, con un colore variabile da incolore ad arancione. Esistono due famiglie principali di POMs:
* gli isopolimetallati, con formula generica [MmOo]n– contenenti un solo tipo di metallo, detto addendo;
* gli eteropolimetallati, con formula generica [XxMmOo]n– (x < m), contenenti anche un numero limitato di eteroatomi X di solito appartenenti ai gruppi 1, 2 e 13-18 della tavola periodica. Eteropolimetallati contenenti ioni di metalli di transizione diversi dal metallo addendo (Fe, Cu, Co, Ru, V, Mn, Zr, ecc.) sono noti con l'acronimo TMSP (poliossometallati sostituiti con metalli di transizione). Esistono inoltre poliossometallati contenenti anche molecole organiche connesse con legame covalente o ionico; tali composti sono noti come complessi poliossometallati ibridi organici-inorganici.
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ポリ酸(ポリさん、ポリオキソメタレート、polyoxometalate)はオキソ酸が縮合してできた陰イオン種であり、3族以外の前期遷移金属元素(4族–7族)に多く知られている。金属元素からなるポリ酸は金属酸化物の分子状イオン種であるとみなすことができる。化学式が[MxOy]n− (M = Mo, V, W, Ti, Al, Nb など)で表される分子を指す呼称である。ポリオキソメタレート (POM) または金属オキソ酸とも言う。一種類の遷移金属イオンから構成される化合物はイソポリ酸、複数種のオキソ酸からなるものはヘテロポリ酸と呼ばれる。 多くのポリ酸の中心元素は、複数の酸素原子が結合しているため最高酸化数まで酸化された状態である場合が多い。たとえば Mo(VI), V(V), W(VI) などが典型的なポリ酸として知られている。最高酸化数のポリ酸は酸化されないため、酸化触媒として優れた特性を示す。また、高い酸化数を持つ中心元素の存在のためプロトンを解離しやすいので、強酸である場合が多い(オキソ酸の酸性度)。
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Na química, um polioxometalato (abreviatura POM) é um , geralmente um ânion, que consiste em três ou mais oxianiões de metais de transição ligados entre si por átomos de oxigénio partilhados, formando uma grande estrutura tridimensional fechada. Os átomos metálicos são usualmente metais de transição do ou do nos seus estado de oxidação altos. Neste estado, a sua configuração eletrónica é d0 or d1. Exemplos incluem vanádio(V), nióbio(V), tântalo(V), molibdénio(VI), e tungsténio(VI). A estrutura dos oxianiões dos metais de transição pode pode encerrar um ou mais átomos hetero como fósforo ou silício, partilhando eles mesmos átomos de oxigénio vizinhos com a estrutura. Por exemplo, o anião fosfotungstato [PW12O40]3− consiste de uma estrutura de doze oxianiões octaédricos de tungsténio que rodeiam um grupo central de fosfato.
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多酸(英語:Polyoxometalate)是指多个分子,如钼酸、等,通过脱水缩合成含氧酸。其以5族元素/6族元素为主,比如钼、钨、钒、铌、钽等,每个金属原子和氧元素形成配位多面体(以六配位八面体为常见),然后各多面体通过公用氧原子形成较大的堆砌结构,即。上述金属原子的配位多面体有很强的缩聚倾向,因此可以形成非常庞大的,例如{Mo368}分子、{Mo176}分子(如图)。 正因为这些金属原子的配位多面体有很强的缩聚倾向,多酸可以容纳个别的其它含氧酸多面体,形成其它复杂多酸结构(杂多酸)。元素周期表中大部分元素均可作为杂原子与前过渡元素组成杂多酸,如PO4-3四面体被12个钼氧六面体包裹形成如磷钼酸铵等分子。 多酸结构的稳定性也使得部分多面体被水解脱离,而其它原子仍然保持原有骨架,形成。缺位多酸有一个或多个空位,有较强的配位能力,能够与多种金属离子形成配位化合物。 杂多酸具有分子量大、体积大和笼状结构等结构特性。由于其笼状结构的稳定性,多酸通常具有强酸性。
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І́зопо́ліаніо́ни (англ. isopolyanions [homopolyanions]) — багатозарядні аніони оксокислот d-металів загальної формули [MxOx+k]n-, найпростіші з яких [M7O24]6-(М = W, Mo), [M6O19]6-(М = Nb, Ta). Їхню структуру складає решітка з атомів металу, з'єднаних містками з O-атомів, і в якій відсутні зв'язки метал—метал. Cтруктуру [Mo7O24]6- можна, зокрема, представити як таку, що складена з октаедральних будівельних блоків МоО6, з'єднаних спільними атомами O, що знаходяться при вершинах. Ізополіаніони отримують, наприклад, в кислотному середовищі за реакцією 7[MoO4]2- + 8H+ → [Mo7O24]6- + 4H2O
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