Luche reduction
http://dbpedia.org/resource/Luche_reduction an entity of type: WikicatNameReactions
ルーシェ還元（ルーシェかんげん、英語: Luche reduction）は、有機合成における人名反応のひとつで、塩化セリウム(III) などのランタノイド塩化物を水素化ホウ素ナトリウムとともに用いることで、ケトンを選択的に第二級アルコールへ還元する手法である。1978年に、J. L. Lucheらにより最初に報告がなされた。 エノン（α,β-不飽和ケトン）を選択的にアリルアルコール誘導体へと還元したり（下式）、 アルデヒド基の共存下にケトン基のみを還元したりできる。溶媒はメタノールやエタノールが用いられる。 ルーシェ還元の選択性は HSAB則によって説明される。エノンのカルボニル基が1,2-付加を受けるためには「硬い」求核剤を必要とするが、水素化ホウ素ナトリウムそのものは1,4-付加を起こす「軟らかい」化学種である。水素化ホウ素ナトリウムのヒドリド基をアルコキシ基で置き換えると性質が「硬く」なり1,2-付加が優先するのだが、ランタノイド塩はその交換反応を触媒しているものと見られている。もう一点、ランタノイド塩は間接的にカルボニルを活性化する。すなわち、溶媒のアルコールがランタノイドイオンに配位し、酸性度の高まったヒドロキシ基がカルボニル酸素に配位してカルボニルの求電子性を高める。 アルデヒド基は系中でアセタールの形となって保護されることで還元を受けなくなる。
rdf:langString
De Luche-reductie is een selectieve organische reductiereactie waarbij ketonen worden gereduceerd tot alcoholen met behulp van lewiszuren (zoals chloriden van Lanthaniden) en natriumboorhydride. In de praktijk wordt vaak cerium(III)chloride als lewiszuur gebruikt. De reactie is vernoemd naar haar ontdekker, de Fransman . De selectiviteit van de Luche-reductie komt tot uiting in de reductie van twee stofklassen: moleculen die zowel keton- als aldehydegroepen bevatten, en bij α,β-onverzadigde ketonen (enonen).
rdf:langString
Luche还原反应（Luche reduction） α,β-在三氯化铈存在下为硼氢化钠选择性还原为相应的烯丙醇。 反应一般在甲醇或乙醇等醇类溶剂中进行。 反应的选择性可通过软硬酸碱理论来解释。硼氢化钠发生甲醇解生成的甲氧基硼氢化钠是较硼氢化钠更“硬”的还原剂，因此倾向于与不饱和酮中较硬的1,2-羰基部分进行反应。而且，路易斯酸性的三氯化铈通过配位，增强了甲醇的活性，也提高了羰基的亲电性。
rdf:langString
Die Luche-Reduktion ist eine chemische Reaktion, die der selektiven Reduktion von Ketonen neben Aldehyden dient. Ihr Prinzip beruht auf der Aktivierung der Ketofunktion durch Lewis-Säuren. Sie ist benannt nach ihrem Entwickler .
rdf:langString
La reducción de Luche es una reducción selectiva de cetonas α,β-insaturada a alcoholes empleando para ello cloruros de lantánidos, principalmente CeCl3, y NaBH4. La reducción de Luche puede ser conducida de manera quimioselectiva a la cetona en presencia de un aldehído o hacia cetona α,β-insaturada en presencia de cetonas no conjugadas. Una enona forma un alcohol alílico por una adición 1,2. La adición 1,4 no ocurre. El disolvente es un alcohol tal como metanol o etanol.
rdf:langString
Luche reduction is the selective organic reduction of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols with sodium borohydride (NaBH4) and lanthanide chlorides, mainly cerium(III) chloride (CeCl3), in methanol or ethanol. The Luche reduction can be conducted chemoselectively toward ketone in the presence of aldehydes or towards α,β-unsaturated ketones in the presence of a non-conjugated ketone. An enone forms an allylic alcohol in a 1,2-addition, and the competing conjugate 1,4-addition is suppressed.
rdf:langString
A redução de Luche é a redução orgânica seletiva de cetonas α,β-insaturadas a álcoois alílicos com boro-hidreto de sódio (NaBH4) e um cloreto de lantanídeo como catalisador, geralmente cloreto de cério(III) (CeCl3), em metanol ou etanol. Essa reação pode ocorrer quimiosseletivamente com: uma cetona na presença de aldeído ou uma cetona α,β-insaturada na presença de cetona não conjugada. Uma enona forma um álcool alílico em uma adição 1,2 do hidreto, enquanto a adição conjugada concorrente é suprimida.
rdf:langString
rdf:langString
Luche-Reduktion
rdf:langString
Reducción de Luche
rdf:langString
Luche reduction
rdf:langString
ルーシェ還元
rdf:langString
Luche-reductie
rdf:langString
Redução de Luche
rdf:langString
Luche还原反应
rdf:langString
Luche reduction
xsd:integer
16578455
xsd:integer
1087485646
rdf:langString
Jean-Louis Luche
rdf:langString
Organic redox reaction
rdf:langString
Die Luche-Reduktion ist eine chemische Reaktion, die der selektiven Reduktion von Ketonen neben Aldehyden dient. Ihr Prinzip beruht auf der Aktivierung der Ketofunktion durch Lewis-Säuren. Sie ist benannt nach ihrem Entwickler . Liegen in einem Molekül Aldehyd- und Ketofunktionen nebeneinander vor, so reduzieren harte Nukleophile bevorzugt die Aldehydfunktion. Dies liegt darin begründet, dass der aldehydische Kohlenstoff im Vergleich zum Carbonyl-Kohlenstoffatom des Ketons eine stärker positive Partialladung trägt und somit für einen Angriff harter Nukleophile bevorzugt ist. In einer Luche-Reduktion wird die Härte des ketonischen Kohlenstoffs durch die Komplexierung dessen Sauerstoffs durch Cer(III)-chlorid erhöht und somit diese Position zur Reduktion aktiviert.
rdf:langString
La reducción de Luche es una reducción selectiva de cetonas α,β-insaturada a alcoholes empleando para ello cloruros de lantánidos, principalmente CeCl3, y NaBH4. La reducción de Luche puede ser conducida de manera quimioselectiva a la cetona en presencia de un aldehído o hacia cetona α,β-insaturada en presencia de cetonas no conjugadas. Una enona forma un alcohol alílico por una adición 1,2. La adición 1,4 no ocurre. El disolvente es un alcohol tal como metanol o etanol. La selectividad puede ser explicada en términos de la teoría de los ácidos y bases duros y blandos: los grupos carbonilo requieren nucleófilos duros para la adición 1,2. La dureza del borohidruro de sodio se incrementa por reemplazo de los grupos hidruro con los grupos alcóxido. Esta reacción es catalizada por la sal de cerio por el incremento de la del grupo carbonilo. Existen aplicaciones en donde una cetona es reducida en presencia de un grupo aldehído. Actualmente, en presencia de metanol como disolvente, el aldehído forma el dimetoxiacetal el cual es inactivo en condiciones reductoras.
rdf:langString
Luche reduction is the selective organic reduction of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols with sodium borohydride (NaBH4) and lanthanide chlorides, mainly cerium(III) chloride (CeCl3), in methanol or ethanol. The Luche reduction can be conducted chemoselectively toward ketone in the presence of aldehydes or towards α,β-unsaturated ketones in the presence of a non-conjugated ketone. An enone forms an allylic alcohol in a 1,2-addition, and the competing conjugate 1,4-addition is suppressed. The selectivity can be explained in terms of the HSAB theory: carbonyl groups require hard nucleophiles for 1,2-addition. The hardness of the borohydride is increased by replacing hydride groups with alkoxide groups, a reaction catalyzed by the cerium salt by increasing the electrophilicity of the carbonyl group. This is selective for ketones because they are more Lewis basic. In one application, a ketone is selectively reduced in the presence of an aldehyde. Actually, in the presence of methanol as solvent, the aldehyde forms methoxy acetal that is inactive in the reducing conditions.
rdf:langString
ルーシェ還元（ルーシェかんげん、英語: Luche reduction）は、有機合成における人名反応のひとつで、塩化セリウム(III) などのランタノイド塩化物を水素化ホウ素ナトリウムとともに用いることで、ケトンを選択的に第二級アルコールへ還元する手法である。1978年に、J. L. Lucheらにより最初に報告がなされた。 エノン（α,β-不飽和ケトン）を選択的にアリルアルコール誘導体へと還元したり（下式）、 アルデヒド基の共存下にケトン基のみを還元したりできる。溶媒はメタノールやエタノールが用いられる。 ルーシェ還元の選択性は HSAB則によって説明される。エノンのカルボニル基が1,2-付加を受けるためには「硬い」求核剤を必要とするが、水素化ホウ素ナトリウムそのものは1,4-付加を起こす「軟らかい」化学種である。水素化ホウ素ナトリウムのヒドリド基をアルコキシ基で置き換えると性質が「硬く」なり1,2-付加が優先するのだが、ランタノイド塩はその交換反応を触媒しているものと見られている。もう一点、ランタノイド塩は間接的にカルボニルを活性化する。すなわち、溶媒のアルコールがランタノイドイオンに配位し、酸性度の高まったヒドロキシ基がカルボニル酸素に配位してカルボニルの求電子性を高める。 アルデヒド基は系中でアセタールの形となって保護されることで還元を受けなくなる。
rdf:langString
De Luche-reductie is een selectieve organische reductiereactie waarbij ketonen worden gereduceerd tot alcoholen met behulp van lewiszuren (zoals chloriden van Lanthaniden) en natriumboorhydride. In de praktijk wordt vaak cerium(III)chloride als lewiszuur gebruikt. De reactie is vernoemd naar haar ontdekker, de Fransman . De selectiviteit van de Luche-reductie komt tot uiting in de reductie van twee stofklassen: moleculen die zowel keton- als aldehydegroepen bevatten, en bij α,β-onverzadigde ketonen (enonen).
rdf:langString
A redução de Luche é a redução orgânica seletiva de cetonas α,β-insaturadas a álcoois alílicos com boro-hidreto de sódio (NaBH4) e um cloreto de lantanídeo como catalisador, geralmente cloreto de cério(III) (CeCl3), em metanol ou etanol. Essa reação pode ocorrer quimiosseletivamente com: uma cetona na presença de aldeído ou uma cetona α,β-insaturada na presença de cetona não conjugada. Uma enona forma um álcool alílico em uma adição 1,2 do hidreto, enquanto a adição conjugada concorrente é suprimida. A seletividade pode ser explicada em termos da teoria dos ácidos e bases duros e moles: grupos carbonila requerem nucleófilos duros para adição 1,2. A dureza do boro-hidreto é aumentada substituindo os grupos hidreto por grupos alcóxido, sendo o catalisador sal de cério responsável por aumentar a eletrofilicidade do grupo carbonila. Isso é seletivo para cetonas porque elas são melhores bases de Lewis. Uma aplicação da reação é a redução seletiva de uma cetona na presença de um aldeído. Na verdade, na presença de metanol como solvente, o aldeído forma um metoxiacetal, que é inativo nas condições redutoras.
rdf:langString
Luche还原反应（Luche reduction） α,β-在三氯化铈存在下为硼氢化钠选择性还原为相应的烯丙醇。 反应一般在甲醇或乙醇等醇类溶剂中进行。 反应的选择性可通过软硬酸碱理论来解释。硼氢化钠发生甲醇解生成的甲氧基硼氢化钠是较硼氢化钠更“硬”的还原剂，因此倾向于与不饱和酮中较硬的1,2-羰基部分进行反应。而且，路易斯酸性的三氯化铈通过配位，增强了甲醇的活性，也提高了羰基的亲电性。
xsd:nonNegativeInteger
3186
