LIESST
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Unter LIESST (Light induced excited spin state trapping) bzw. LIESST-Effekt versteht man den Übergang einer Komplexverbindung vom low-spin Zustand in einen metastabilen high-spin Zustand unter Einwirkung von Licht einer bestimmten Wellenlänge.
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In chemistry and physics, LIESST (Light-Induced Excited Spin-State Trapping) is a method of changing the electronic spin state of a compound by means of irradiation with light. Many transition metal complexes with electronic configuration d4-d7 are capable of spin crossover (and d8 when molecular symmetry is lower than Oh). Spin crossover refers to where a transition from the high spin (HS) state to the low spin (LS) state or vice versa occurs. Alternatives to LIESST include using thermal changes and pressure to induce spin crossover. The metal most commonly exhibiting spin crossover is iron, with the first known example, an iron(III) tris(dithiocarbamato) complex, reported by Cambi et al. in 1931.
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En magnetoquímica, LIESST (Light-Induced Excited Spin-State Trapping) (Captura de estados de espín excitados inducidos por luz) es un método para cambiar el estado de espín electrónico de un compuesto mediante irradiación con luz. Para los complejos de hierro, el efecto LIESST suele implicar una excitación de un estado de bajo espín a un estado triplete, con luz verde. Dos pasos sucesivos de cruce intersistema resultan en el complejo de alto espín. El paso del complejo de alto espín de vuelta al de bajo espín requiere una excitación con luz roja.
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En chimie physique, l'effet LIESST, pour Light-Induced Excited Spin State Trapping, permet d'induire le croisement de spin d'une espèce chimique par exposition à un rayonnement électromagnétique de longueur d'onde donnée. De nombreux métaux de transition ayant une configuration électronique en d4 à d7 sont susceptibles de connaître un croisement de spin, ainsi que ceux en d8 lorsque leur symétrie moléculaire est inférieure à Oh. On parle de croisement de spin lorsqu'il y a bascule entre les états haut spin et bas spin.
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Efecto LIESST
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LIESST
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Unter LIESST (Light induced excited spin state trapping) bzw. LIESST-Effekt versteht man den Übergang einer Komplexverbindung vom low-spin Zustand in einen metastabilen high-spin Zustand unter Einwirkung von Licht einer bestimmten Wellenlänge. Dieser metastabile high-spin Zustand kann bei ausreichend niedriger Temperatur nahezu unendlich lange Lebensdauer haben. (Trapping!)Als Beispiel für so einen Vorgang kann die Anregung der Verbindung low-spin-[FeIIL6]2+[BF4−]2 → high-spin-[FeIIL6]2+[BF4−]2 (mit L = ) mittels eines grünen Argon-Lasers (514,5 nm). Die Rückreaktion in den stabileren low-spin Zustand ist thermisch über 40 K oder durch rotes Licht möglich.
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In chemistry and physics, LIESST (Light-Induced Excited Spin-State Trapping) is a method of changing the electronic spin state of a compound by means of irradiation with light. Many transition metal complexes with electronic configuration d4-d7 are capable of spin crossover (and d8 when molecular symmetry is lower than Oh). Spin crossover refers to where a transition from the high spin (HS) state to the low spin (LS) state or vice versa occurs. Alternatives to LIESST include using thermal changes and pressure to induce spin crossover. The metal most commonly exhibiting spin crossover is iron, with the first known example, an iron(III) tris(dithiocarbamato) complex, reported by Cambi et al. in 1931. For iron complexes, LIESST involves excitation of the low spin complex with green light to a triplet state. Two successive steps of intersystem crossing result in the high spin complex. Movement from the high spin complex to the low spin complex requires excitation with red light.
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En magnetoquímica, LIESST (Light-Induced Excited Spin-State Trapping) (Captura de estados de espín excitados inducidos por luz) es un método para cambiar el estado de espín electrónico de un compuesto mediante irradiación con luz. Muchos compuestos de metales de transición con configuración electrónica d4-d7 pueden experimentar equilibrio de espín o transición de espín, el paso entre una configuración de bajo y alto espín de energías similares (también los d8 cuando la simetría molecular es inferior a Oh). Este proceso se puede inducir por una transición óptica, iluminando con la longitud de onda adecuada. Adicionalmente, esta transición puede inducirse por cambios de presión o temperatura. El metal con el que se conocen más casos de transición de espín es el hierro, para el que también se encontró el primer ejemplo, un complejo de tris(ditiocarbamato) de Fe(III), en 1931. Para los complejos de hierro, el efecto LIESST suele implicar una excitación de un estado de bajo espín a un estado triplete, con luz verde. Dos pasos sucesivos de cruce intersistema resultan en el complejo de alto espín. El paso del complejo de alto espín de vuelta al de bajo espín requiere una excitación con luz roja.
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En chimie physique, l'effet LIESST, pour Light-Induced Excited Spin State Trapping, permet d'induire le croisement de spin d'une espèce chimique par exposition à un rayonnement électromagnétique de longueur d'onde donnée. De nombreux métaux de transition ayant une configuration électronique en d4 à d7 sont susceptibles de connaître un croisement de spin, ainsi que ceux en d8 lorsque leur symétrie moléculaire est inférieure à Oh. On parle de croisement de spin lorsqu'il y a bascule entre les états haut spin et bas spin. Le fer est le métal présentant le plus couramment un effet de croisement de spin, le premier exemple connu étant le complexe tris(dithiocarbamato)fer(III). L'effet LIESST se manifeste pour les complexes de fer par excitation sous l'effet d'une lumière verte d'un état bas spin vers un état triplet. Deux étapes successives de conversion intersystème aboutissent à l'état haut spin. Le retour de l'état haut spin vers l'état bas spin requiert l'application d'une lumière rouge.
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