Hammond's postulate
http://dbpedia.org/resource/Hammond's_postulate an entity of type: Book
Le postulat de Hammond, parfois appelé postulat de Hammond-Leffler, est une hypothèse, dérivée de la théorie de l'état de transition. Dans les réactions organiques cette théorie stipule que : Lorsque deux états, par exemple un état de transition et un intermédiaire instable, se succèdent dans un processus réactionnel et ont presque la même énergie, alors leur interconversion ne nécessite qu'une faible réorganisation des structures moléculaires.
rdf:langString
Il postulato di Hammond, chiamato anche di Hammond-Leffler, è una ipotesi derivata dalla teoria dello stato di transizione, che si applica allo stato di transizione delle molecole organiche secondo il quale: se due stati, ad esempio uno stato di transizione e un intermedio instabile, si susseguono nel corso di una reazione e sono energeticamente simili, la loro interconversione comporta una lieve riorganizzazione della struttura molecolare.
rdf:langString
哈蒙德假说（Hammond's Postulate）有时也被称为赖费勒假设（Leffler's assumption），是有機化學中根據过渡态理论而產生的假說，和有機化學反應的过渡态有關。哈蒙德假说的內容如下： 如果化学反应中过渡态和反应物（或生成物）能量近似则结构近似。 这种想法，即中间态和反应物与产物中能量较高（较不稳定）的一个结构近似。因为反应能级图上过渡态能量一般近似于反应物与产物中能量更高的一个（这是因为过渡态能量一般高于反应物与产物，可参考右图） 这一假说可被用来解释一些有机化学反应的产物趋向性问题，如正丁烷与氯或溴在光照下的自由基取代反应。这一反应中，2或3号碳上有孤对电子的中间体自由基更稳定（比起1或4号碳上带孤对电子的自由基），而因为这两个反应前一个能量降低，后一个上升，所以后一个中间体与产物结构上更接近，所以后一个中间体自由基稳定性对产物取向的影响大。
rdf:langString
Hammond's postulate (or alternatively the Hammond–Leffler postulate), is a hypothesis in physical organic chemistry which describes the geometric structure of the transition state in an organic chemical reaction. First proposed by George Hammond in 1955, the postulate states that: If two states, as, for example, a transition state and an unstable intermediate, occur consecutively during a reaction process and have nearly the same energy content, their interconversion will involve only a small reorganization of the molecular structures.
rdf:langString
Das Hammond-Postulat ist ein Kinetik-Lehrsatz der physikalischen Chemie. Formuliert wurde es von George S. Hammond (California Institute of Technology) und (Florida State University). Daher ist es im angloamerikanischen Raum auch als „Hammond-Leffler postulate“ bekannt.
rdf:langString
En química física orgánica, el postulado de Hammond, también llamado a veces postulado de Hammond-Leffler, es una hipótesis sobre el estado de transición en las reacciones químicas orgánicas, propuesto por . El postulado ayuda a los químicos, proporcionando información sobre la estructura del estado de transición, que en general no se puede caracterizar directamente experimentalmente. El postulado, publicado por primera vez en una revista de la American Chemical Society en 1955, establece que:
rdf:langString
ハモンドの仮説（ハモンドのかせつ、英: Hammond postulate）とは、化学反応の遷移状態の構造や性質を推定する上で用いられる仮説である。この仮説は基質による反応性の差異や速度論的な効果で決定される位置選択性、立体選択性を説明する基礎となるものである。 1955年にジョージ・ハモンドにより提唱された。1952年にすでにジョン・レフラーが類似した考えを提唱していたため、レフラー・ハモンドの仮説 (Leffler-Hammond postulate) と呼ばれることもある。 ハモンドの仮説の内容は「ある素反応において原系が遷移状態を経て生成系へと変化していく際にとりうる各状態で、自由エネルギー的に近い状態は構造的にも類似している」というものである。 発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーは生成系の自由エネルギーよりも高い。そして遷移状態はこれらよりもさらに高い自由エネルギーを持つので、自由エネルギー的には原系により近い。ハモンドの仮説に従えば、遷移状態は生成系よりも原系に近い構造をしており、性質も原系に近いと考えられる。このような遷移状態は、素反応の過程の中で原系に近い、すなわち時間的に早い位置に遷移状態があるので早い遷移状態 (early transition state) と呼ばれる。
rdf:langString
Постулат Хэммонда (принцип Хэммонда) — гипотеза в области , предложенная американским химиком Джорджем Хэммондом. Эта гипотеза гласит, что если переходное состояние ведёт к неустойчивому интермедиату (или продукту), то оно имеет приблизительно такую же энергию, как этот интермедиат (продукт). Переход между этими двумя состояниями осуществляется за счёт лишь малого изменения структуры молекулы.
rdf:langString
O Postulado de Hammond é uma construção teórica que permite a descrição (em termos de estrutura e ligação) de uma espécie instável e não observável, como um estado de transição. O postulado pode ser declarado da seguinte maneira: "Se dois estados, como por exemplo, um estado de transição e um intermediário instável, ocorrem consecutivamente durante um processo de reação e tem quase o mesmo índice de energia, a sua vai envolver apenas de uma pequena reorganização das estruturas moleculares". Podemos reformular o postulado para melhor entendimento:
rdf:langString
rdf:langString
Hammond-Postulat
rdf:langString
Hammond's postulate
rdf:langString
Postulado de Hammond
rdf:langString
Postulat de Hammond
rdf:langString
Postulato di Hammond
rdf:langString
ハモンドの仮説
rdf:langString
Postulado de Hammond
rdf:langString
Постулат Хэммонда
rdf:langString
哈蒙德假说
xsd:integer
4131678
xsd:integer
1077857421
rdf:langString
Hammond principle
rdf:langString
Das Hammond-Postulat ist ein Kinetik-Lehrsatz der physikalischen Chemie. Formuliert wurde es von George S. Hammond (California Institute of Technology) und (Florida State University). Daher ist es im angloamerikanischen Raum auch als „Hammond-Leffler postulate“ bekannt. Das Hammond-Postulat beschreibt die Molekül-Geometrien der Übergangszustände in chemischen Reaktionen. Nach dem Hammond-Postulat sind sich die energetisch näherstehenden Zustände in einer chemischen Reaktion auch geometrisch, d. h. strukturell ähnlicher. Daraus folgt, dass bei exothermen Reaktionen die Geometrie des Übergangszustands dem Edukt ähnlicher ist, da der Energieunterschied zwischen Edukt und Übergangszustand geringer ist (früher Übergangszustand) als der Unterschied zwischen Übergangszustand und Produkt. In endothermen Reaktionen ist es dagegen umgekehrt, da der Übergangszustand energetisch und damit auch geometrisch dem Produkt näher ist (später Übergangszustand).
rdf:langString
En química física orgánica, el postulado de Hammond, también llamado a veces postulado de Hammond-Leffler, es una hipótesis sobre el estado de transición en las reacciones químicas orgánicas, propuesto por . El postulado ayuda a los químicos, proporcionando información sobre la estructura del estado de transición, que en general no se puede caracterizar directamente experimentalmente. El postulado, publicado por primera vez en una revista de la American Chemical Society en 1955, establece que: Si dos estados, como por ejemplo, un estado de transición y un intermedio inestable, se producen consecutivamente durante un proceso de reacción y tienen casi la misma energía, su interconversión implicará solo una pequeña reorganización de las estructuras moleculares. En otras palabras, las especies con energías similares a lo largo de la reacción también tendrán estructuras similares. El postulado nos permite predecir con precisión la forma de un diagrama de coordenada de reacción, y se ha utilizado ampliamente, por ejemplo, para explicar los efectos de los sustituyentes aromáticos en la reacción de sustitución aromática electrofílica.
rdf:langString
Hammond's postulate (or alternatively the Hammond–Leffler postulate), is a hypothesis in physical organic chemistry which describes the geometric structure of the transition state in an organic chemical reaction. First proposed by George Hammond in 1955, the postulate states that: If two states, as, for example, a transition state and an unstable intermediate, occur consecutively during a reaction process and have nearly the same energy content, their interconversion will involve only a small reorganization of the molecular structures. Therefore, the geometric structure of a state can be predicted by comparing its energy to the species neighboring it along the reaction coordinate. For example, in an exothermic reaction the transition state is closer in energy to the reactants than to the products. Therefore, the transition state will be more geometrically similar to the reactants than to the products. In contrast, however, in an endothermic reaction the transition state is closer in energy to the products than to the reactants. So, according to Hammond’s postulate the structure of the transition state would resemble the products more than the reactants. This type of comparison is especially useful because most transition states cannot be characterized experimentally. Hammond's postulate also helps to explain and rationalize the Bell–Evans–Polanyi principle. Namely, this principle describes the experimental observation that the rate of a reaction, and therefore its activation energy, is affected by the enthalpy of that reaction. Hammond's postulate explains this observation by describing how varying the enthalpy of a reaction would also change the structure of the transition state. In turn, this change in geometric structure would alter the energy of the transition state, and therefore the activation energy and reaction rate as well. The postulate has also been used to predict the shape of reaction coordinate diagrams. For example, electrophilic aromatic substitution involves a distinct intermediate and two less well defined states. By measuring the effects of aromatic substituents and applying Hammond's postulate it was concluded that the rate-determining step involves formation of a transition state that should resemble the intermediate complex.
rdf:langString
Le postulat de Hammond, parfois appelé postulat de Hammond-Leffler, est une hypothèse, dérivée de la théorie de l'état de transition. Dans les réactions organiques cette théorie stipule que : Lorsque deux états, par exemple un état de transition et un intermédiaire instable, se succèdent dans un processus réactionnel et ont presque la même énergie, alors leur interconversion ne nécessite qu'une faible réorganisation des structures moléculaires.
rdf:langString
Il postulato di Hammond, chiamato anche di Hammond-Leffler, è una ipotesi derivata dalla teoria dello stato di transizione, che si applica allo stato di transizione delle molecole organiche secondo il quale: se due stati, ad esempio uno stato di transizione e un intermedio instabile, si susseguono nel corso di una reazione e sono energeticamente simili, la loro interconversione comporta una lieve riorganizzazione della struttura molecolare.
rdf:langString
ハモンドの仮説（ハモンドのかせつ、英: Hammond postulate）とは、化学反応の遷移状態の構造や性質を推定する上で用いられる仮説である。この仮説は基質による反応性の差異や速度論的な効果で決定される位置選択性、立体選択性を説明する基礎となるものである。 1955年にジョージ・ハモンドにより提唱された。1952年にすでにジョン・レフラーが類似した考えを提唱していたため、レフラー・ハモンドの仮説 (Leffler-Hammond postulate) と呼ばれることもある。 ハモンドの仮説の内容は「ある素反応において原系が遷移状態を経て生成系へと変化していく際にとりうる各状態で、自由エネルギー的に近い状態は構造的にも類似している」というものである。 発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーは生成系の自由エネルギーよりも高い。そして遷移状態はこれらよりもさらに高い自由エネルギーを持つので、自由エネルギー的には原系により近い。ハモンドの仮説に従えば、遷移状態は生成系よりも原系に近い構造をしており、性質も原系に近いと考えられる。このような遷移状態は、素反応の過程の中で原系に近い、すなわち時間的に早い位置に遷移状態があるので早い遷移状態 (early transition state) と呼ばれる。 逆に吸エルゴン反応においては遷移状態は生成系に近い構造と性質を持つ。このような遷移状態は遅い遷移状態 (late transition state) と呼ばれる。 ハモンドの仮説に従うと、発エルゴン反応においては原系の自由エネルギーを低下させる（原系を安定化させる）ような電子的効果や立体的効果は、原系と構造・性質の類似した遷移状態の自由エネルギーも低下させる（反応速度が増加する）と考えられる。同様に、吸エルゴン反応においては生成系の自由エネルギーを低下させるような電子的効果や立体的効果により、遷移状態の自由エネルギーが低下する。これらのことから、一般に同種の反応では反応自由エネルギーが大きいほど、活性化自由エネルギーも大きくなるというが導かれる。
rdf:langString
O Postulado de Hammond é uma construção teórica que permite a descrição (em termos de estrutura e ligação) de uma espécie instável e não observável, como um estado de transição. O postulado pode ser declarado da seguinte maneira: "Se dois estados, como por exemplo, um estado de transição e um intermediário instável, ocorrem consecutivamente durante um processo de reação e tem quase o mesmo índice de energia, a sua vai envolver apenas de uma pequena reorganização das estruturas moleculares". Podemos reformular o postulado para melhor entendimento:
* O estado de transição para uma reação exotérmica ocorre cedo ao longo do caminho da reação, o que é dito ser um "estado de transição precoce". O estado de transição para uma reação endotérmica ocorre tarde ao longo do caminho da reação, o que é dito ser um "estado de transição tardio".
* O estado de transição para uma reação exotérmica lembra os reagentes, o estado de transição para um reação endotérmica lembra os produtos. A figura abaixo mostra a variação de energia em três casos diferentes: No caso a, reação exotérmica rápida (baixa energia de ativação), o estado de transição se parece com o reagente. No caso b, reação exotérmica lenta (alta energia de ativação), o estado de transição é deferente do reagente e do produto. No caso c, reação endotérmica, o estado de transição se parece com o produto. O postulado de Hammond traz estimativas da energia relativa dos estados de transição e, portanto, ele pode ser usado para prever as taxas relativas de duas reações. De acordo com o postulado, a estabilidade do carbocátion determina a taxa de sua formação.
rdf:langString
Постулат Хэммонда (принцип Хэммонда) — гипотеза в области , предложенная американским химиком Джорджем Хэммондом. Эта гипотеза гласит, что если переходное состояние ведёт к неустойчивому интермедиату (или продукту), то оно имеет приблизительно такую же энергию, как этот интермедиат (продукт). Переход между этими двумя состояниями осуществляется за счёт лишь малого изменения структуры молекулы. Напротив, если рассматриваемая стадия процесса ведёт к продукту, более устойчивому, чем субстрат, то переходное состояние структурно и энергетически близко к неустойчивому субстрату. Соответственно, постулат Хэммонда иногда формулируют следующим образом: Структура переходного состояния может быть близкой как к продукту, так и к исходному веществу, в зависимости от того, к чему оно ближе по энергии. В экзотермических реакциях переходное состояние напоминает исходное вещество, а в эндотермических — продукт. Постулат Хэммонда широко применяется в органической химии как инструмент для получения информации о переходном состоянии реакции, поскольку получить прямых экспериментальных данных о нём невозможно из-за слишком малого времени существования. Постулат же позволяет рассуждать о переходных состояниях, используя информацию о интермедиатах, реагентах и продуктах.
rdf:langString
哈蒙德假说（Hammond's Postulate）有时也被称为赖费勒假设（Leffler's assumption），是有機化學中根據过渡态理论而產生的假說，和有機化學反應的过渡态有關。哈蒙德假说的內容如下： 如果化学反应中过渡态和反应物（或生成物）能量近似则结构近似。 这种想法，即中间态和反应物与产物中能量较高（较不稳定）的一个结构近似。因为反应能级图上过渡态能量一般近似于反应物与产物中能量更高的一个（这是因为过渡态能量一般高于反应物与产物，可参考右图） 这一假说可被用来解释一些有机化学反应的产物趋向性问题，如正丁烷与氯或溴在光照下的自由基取代反应。这一反应中，2或3号碳上有孤对电子的中间体自由基更稳定（比起1或4号碳上带孤对电子的自由基），而因为这两个反应前一个能量降低，后一个上升，所以后一个中间体与产物结构上更接近，所以后一个中间体自由基稳定性对产物取向的影响大。
rdf:langString
H02734
xsd:nonNegativeInteger
20542
