Enantioselective synthesis

rdf:langString تخليق انتقائي تماثلي

rdf:langString التخليق الانتقائي التماثلي والذي يُسمى أيضاً التصنيع الكايرالي أو التصنيع غير المتماثل أو الاصطناع اللامتناظر أو التصنيع باختيار المقابل الضوئي هو يُنتج مركباً له تماثل ضوئي محدد. وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية، ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لارتفاع تكلفة علميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية الصحيحة من المرة الأولى. وعلى هذا فإن الاقتراب الصحيح يعنى إيجاد مادة كايرال صحيحة مثل حمض أمينى. غير أن هذا يقيد المركبات المتاحة لعدد معين كما يتطلب وجود كمية معينة من المادة التي سنبدأ بها، وقد يكون هذا غير متاح ومكلف. وبذلك يكون أفضل الحلول هو اختيار حفاز كايرال. يجب أن يتم تقديم الكايراليتي للمادة اولا. ثم يجب بعد لك التعامل معها. ويجب الاحتراس عند بدء عمليات التصنيع، فيمكن أن تزال الكايرالية بتغيير كيميائي يجعل المادة متباينة الخواص. وتسمى هذه العملية بالصنوية. فمثلا تفاعل استبدال SN1 يحول الجزئ الكايرال من جزئ غير مستوى إلى جزئ مستوي لا ياعنى أية إعاقة فراغية. وفي الكايرالية، بمعنى أنه عند البدء بمخلوط يميني، فإنه يتم الحصول على مخلوط يساري في النهاية. والشئ المشترك بين طرق التصنيع الكايرالي هو . وأحد هذه الطرق هو استخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم، تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة: * أحد أهم المواد التي تستخدم ككايرال ، وهو فوسفين كايرال، يستخدم لربط مركبات الروثينيوم أو الروديوم. وتقوم هذه المعقدات بحفز الألكينية ذات المجموعة الفعالة على ناحية واحدة فقط من الجزيء. أحد أقسام جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001 تم إعطائها للعالم ريوجي نويوري لهذا الاكتشاف، والذي ساهم في إنتاج المنثول باستخدام معقد BINAP-روديوم بصورة تجارية. * الجزء الآخر من جائزة نوبل تو توجيهه إلى * النابروكسين يتم تصنيعه بليجند فوسفين كايرال في تفاعل . وتتضمن الطرق الأخرى للتصنيع الكايرالي استخدام ، ، . ويتم إنتاج العديد من لبنات بناء النظم البيولوجية، مثل السكريات والأحماض الأمينية، ينتج اينانشيومير واحدة. ونتيجة لهذه الأنظمة الحية تمتلك درجة عالية من شرليتي الكيميائية)( chirality) وغالبا ما تتفاعل بشكل مختلف مع متبلور مضاد من مركب معين. أمثلة من هذه الانتقائية وتشمل: النكهة: من مواد التحلية الاصطناعية الأسبارتام اثنين متبلور مضاد. L-الأسبارتام ذا الطعم الحلو، D-الأسبارتام الذي لا طعم له [3] رائحة: R-(-) كارفون )(carvon) تنبعث منه رائحة النعناع، S-(+)-كارفون(carvon)، تنبعث منه رائحة كمون فعالية المخدرات: يتم بيع العقاقير المضادة للاكتئاب سيتالوبرام كما خليط راسمي (50%R %50،s). ومع ذلك، فقد أظهرت الدراسات أن فقط (S) - (+) اينانشيومير هي المسؤولة عن الآثار المفيدة للعقار سلامة الأدوية: يستخدم البنسيلامين في إزالة المعادن ثقيلة ولعلاج التهاب المفاصل الروماتويدي. وبالرغم من ان L-البنسيلامين هي مادة سامة كما يثبط عمل البيريدوكسين، المعروفة أكثر باسم فيتامين B6، (مطلوب من قبل الإنسان في التمثيل الغذائي)، الكريات الحمر، والأداء السليم للأعصاب) و بالتالي التوليف الانتقائي التماثلي له أهمية كبيرة، ولكن يمكن أيضا أن يكون من الصعب تحقيقه. متبلور مضاد تمتلك طاقات متطابقة، وبالتالي ينبغي أن يتم إنتاجها بكميات متساوية قبل عملية غير موجهة، مما يؤدي إلى خليط راسمي. وثمة حل مشترك هو تقديم ميزة مراوان (a chiral feature) التي من شأنها أن تعزز تشكيل اينانشيومير واحدة على أخرى، عن طريق التفاعلات الانتقالية( transition state). وهو المعروف باسم الاستقراء غير المتماثلة ويمكن أن تنطوي على ميزات مراوان(a chiral feature) في الركيزة، كاشف، محفز أو البيئة [8] ويعمل عن طريق جعل طاقة التنشيط المطلوبة لتشكيل واحدة من اينانشيومير أقل يمكن أن يحدث الاستقراء غير المتماثلة intramolecularly عندما تعطى مادة أولية مراوان. يمكن استغلال هذا السلوك، خاصة عندما يكون الهدف هو جعل العديد من مراكز مراوان متتالية لإعطاء اينانشيومير محددة من diastereomer. تفاعل ألدولهو تفاعل مهم في الكيمياء العضوية حيث يتكون عنه رابطة كربون-كربون. يتضمن التفاعل إضافة نيكليوفيلية لإينولات الكيتون إلى ألدهيد لتكوين كيتون بيتا هيدروكسيلي أو آلدول وهي وحدة بنائية توجد طبيعيًا في كثير من الجزيئات والدوائيات.، على سبيل المثال، هو diastereoselective بطبيعتها، وإذا كان هو ألدهيد enantiopure، وألدول الناتج هو diastereomerically ونقية enantiomerically.