Diffusion-controlled reaction

rdf:langString Réaction contrôlée par la diffusion

rdf:langString Une réaction chimique contrôlée par la diffusion (ou limitée par la diffusion) est une réaction qui est tellement rapide que sa vitesse de réaction est égale au taux de transport des réactifs à travers le milieu réactionnel, le plus souvent une solution liquide. Aussitôt que les réactifs se rencontrent, ils réagissent. Le processus de réaction implique la diffusion des réactifs jusqu'à ce qu'ils se rencontrent dans les bonnes proportions stœchiométriques et forment un complexe activé qui est capable de passer aux produits réactionnels. La vitesse observée d'une réaction chimique égale généralement la vitesse de l'étape la plus lente, dite l'étape cinétiquement déterminante. Aux réactions contrôlées par la diffusion, la formation des produits à partir du complexe activé est beaucoup plus rapide que la diffusion des réactifs, et alors la vitesse dépend de la fréquence des collisions. Le contrôle par la diffusion est rare en phase gazeuse, où les vitesses de diffusion des molécules sont généralement très élevées. Le contrôle par la diffusion est plus probable en solution où la diffusion des réactifs est plus lente à cause du nombre supérieur des collisions avec des molécules de solvant. Les réactions avec formation facile du complexe activé et formation rapide des produits sont les plus susceptibles au contrôle par la diffusion. Sont candidats pour le contrôle par la diffusion les réactions avec catalyse, soit homogène, enzymatique ou hétérogène avec réactifs en phases différentes. Un test classique pour dépister le contrôle par la diffusion est de vérifier si la vitesse de réaction est augmentée par le remuement ou par l'agitation mécanique. Si oui, la réaction est très probablement contrôlée par la diffusion aux conditions données.