Danishefsky's diene
http://dbpedia.org/resource/Danishefsky's_diene an entity of type: Thing
Das Danishefsky-Dien (nach Samuel Danishefsky) ist eine chemische Verbindung aus der Stoffklasse der Diene. Es besitzt das Grundgerüst des 1,3-Butadiens, das in der 1-Position eine Methoxygruppe und in der 3-Position einen Trimethylsilylether besitzt.
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ダニシェフスキージエン (Danishefsky's diene) は、trans-1-メトキシ-3-トリメチルシロキシ-1,3-ブタジエン構造を持つジエンの総称である。ダニシェフスキー–北原ジエンとも呼ばれる。β-アルコキシ-α,β-不飽和ケトンのシリルエノールエーテルである。 1974年にサミュエル・ダニシェフスキーと北原武によって報告された。2つの電子供与性基を持つため、HOMO（最高被占軌道）のエネルギー準位が高い。そのため、ディールス・アルダー反応において非常に高い反応性を持ち、電子求引性基を持つジエノフィルと室温程度の温和な条件でも反応する。 この反応の生成物はβ-アルコキシシクロヘキサノンのシリルエノールエーテルであり、この構造を足がかりとしてさらに各種の反応を適用して合成を行なうことが可能である。また、アルデヒドのカルボニル基とのヘテロ・ディールス・アルダー反応により2,3-ジヒドロ-4H-ピラン-4-オンが得られ、この骨格を持つ化合物の合成法として重要である。そのため、各種の天然物合成などに利用されている。 ダニシェフスキージエンは trans-4-メトキシ-3-ブテン-2-オンに対し、塩化亜鉛とトリエチルアミンの存在下にクロロトリメチルシランを作用させることによって得られる。
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丹尼谢夫斯基双烯（英語：Danishefsky-Diene）是一种有机硅化合物。其系统名称是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化学家塞缪尔·丹尼谢夫斯基的名字命名。由于丹尼谢夫斯基双烯的富电子性质，它非常容易和马来酸酐等亲双烯体发生D-A反应。丹尼谢夫斯基双烯中得甲氧基也是一个非常好的区域选择性基团。最早，丹尼谢夫斯基双烯是通过三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化锌存在下反应来制备得到的: 丹尼谢夫斯基双烯有两大特点：甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的区域选择性: 在环加成反应完成之后，脱去硅氧基，即可产生烯醇，烯醇很容易就能异构化得到酮。同时，甲氧基也可以被消去得到一个新的双键。
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Danishefského dien (také nazývaný Kitaharův dien, systematický název trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dien) je organická sloučenina křemíku patřící mezi dieny; objevil ji , po kterém je také pojmenována. Jelikož má dien vysokou elektronovou hustotu, tak je značně reaktivní při Dielsových–Alderových reakcích. Prudce reaguje s elektrofilními alkeny jako je maleinanhydrid. Díky methoxyskupině jsou adice velmi regioselektivní. Tato látka reaguje s aminy, aldehydy, alkeny a alkyny. Byly také popsány její reakce s iminy a nitroalkeny. Danishefského dien
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Danishefsky's diene (Kitahara diene) is an organosilicon compound and a diene with the formal name trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene named after Samuel J. Danishefsky. Because the diene is very electron-rich it is a very reactive reagent in Diels-Alder reactions. This diene reacts rapidly with electrophilic alkenes, such as maleic anhydride. The methoxy group promotes highly regioselective additions. The diene is known to react with amines, aldehydes, alkenes and alkynes. Reactions with imines and nitro-olefins have been reported.
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Il diene di Danishefsky (conosciuto anche come "diene di Kitahara") è un composto di col nome formale di trans-1-metossi-3-trimetilsililossi-1,3-butadiene e prende il nome dal chimico . Essendo un diene molto elettron ricco è un reagente versatile e molto reattivo nella reazione di Diels-Alder. Reagisce infatti rapidamente con alcheni elettrofili, come l'anidride maleica, ed il gruppo metossi al suo interno promuove addizioni molto regioselettive. Si conosce la sua reattività con ammine, aldeidi, alcheni ed alchini. Le sue reazione con immine e sono state parimenti riportate in letteratura.
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Danishefského dien
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Danishefsky-Dien
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Danishefsky's diene
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Diene di Danishefsky
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ダニシェフスキージエン
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丹尼謝夫斯基雙烯
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Ball-and-stick model of Danishefsky's diene
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Structural formula of Danishefsky's diene
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Danishefsky's diene 3D ball.png
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Danishefsky-Diene Structural Formulae.png
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Kitahara diene
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trans-1-Methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene
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{[-4-Methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy}trimethylsilane
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Danishefského dien (také nazývaný Kitaharův dien, systematický název trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dien) je organická sloučenina křemíku patřící mezi dieny; objevil ji , po kterém je také pojmenována. Jelikož má dien vysokou elektronovou hustotu, tak je značně reaktivní při Dielsových–Alderových reakcích. Prudce reaguje s elektrofilními alkeny jako je maleinanhydrid. Díky methoxyskupině jsou adice velmi regioselektivní. Tato látka reaguje s aminy, aldehydy, alkeny a alkyny. Byly také popsány její reakce s iminy a nitroalkeny. Poprvé byl tento dien připraven reakcí trimethylsilylchloridu s 4-methoxy-but-3-en-2-onem a chloridem zinečnatým: Danishefského dien Látka je zajímavá díky dvěma svým vlastnostem: substituenty způsobují regiospecifickou adici na nesymetrické dienofily a u vzniklého produktu mohou navíc po adici proběhnout další reakce. Při reakcích s nesymetrickými alkeny dochází k vysoké regioselektivitě, přičemž je upřednostňována poloha 1,2 etherové skupiny vzhledem k alkenovému uhlíku (na kterém je nízká elektronová hustota). Vše je znázorněno na následujícím schématu aza Dielsovy–Alderovy reakce: Danishefského dien při aza Dielsově–Alderově reakci U produktu cykloadice je silylether tvorby karbonylové skupiny z enolu. Methoxyskupina snadno podléhá eliminační reakci za tvorby nové alkenové skupiny. Byly popsány příklady využití Danishefského dienu v asymetrické syntéze. Byly též popsány deriváty tohoto dienu.
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Das Danishefsky-Dien (nach Samuel Danishefsky) ist eine chemische Verbindung aus der Stoffklasse der Diene. Es besitzt das Grundgerüst des 1,3-Butadiens, das in der 1-Position eine Methoxygruppe und in der 3-Position einen Trimethylsilylether besitzt.
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Danishefsky's diene (Kitahara diene) is an organosilicon compound and a diene with the formal name trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene named after Samuel J. Danishefsky. Because the diene is very electron-rich it is a very reactive reagent in Diels-Alder reactions. This diene reacts rapidly with electrophilic alkenes, such as maleic anhydride. The methoxy group promotes highly regioselective additions. The diene is known to react with amines, aldehydes, alkenes and alkynes. Reactions with imines and nitro-olefins have been reported. It was first synthesized by the reaction of trimethylsilyl chloride with 4-methoxy-3-buten-2-one and zinc chloride: The diene has two features of interest: the substituents promote regiospecific addition to unsymmetrical dienophiles and the resulting adduct is amenable to further functional group manipulations after the addition reaction. High regioselectivity is obtained with unsymmetrical alkenes with a preference for a 1,2-relation of the ether group with the electron-deficient alkene-carbon. All this is exemplified in this aza Diels-Alder reaction: In the cycloaddition product, the silyl ether is a synthon for a carbonyl group through the enol. The methoxy group is susceptible to an elimination reaction enabling the formation of a new alkene group. Applications in asymmetric synthesis have been reported. Derivatives have been reported.
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Il diene di Danishefsky (conosciuto anche come "diene di Kitahara") è un composto di col nome formale di trans-1-metossi-3-trimetilsililossi-1,3-butadiene e prende il nome dal chimico . Essendo un diene molto elettron ricco è un reagente versatile e molto reattivo nella reazione di Diels-Alder. Reagisce infatti rapidamente con alcheni elettrofili, come l'anidride maleica, ed il gruppo metossi al suo interno promuove addizioni molto regioselettive. Si conosce la sua reattività con ammine, aldeidi, alcheni ed alchini. Le sue reazione con immine e sono state parimenti riportate in letteratura. Venne sintetizzato per la prima volta per reazione tra e 4-metossi-3-buten-2-one e cloruro di zinco, quindi è stato fatto reagire con l'anidride maleica: Danishefsky’s diene Questo diene ha due aspetti interessanti: i sostituenti promuovono addizione regiospecifica verso dienofili asimmetrici e l'addotto risultante è favorevole ad ulteriori manipolazioni dei gruppi funzionali presenti. Tipicamente si ottiene una alta regioselettività per reazione con alcheni asimmetrici evidenziando una forte preferenza per la relazione 1,2 tra il gruppo metossi ed il carbonio più elettron-povero dell'alchene, come in questo esempio di reazione con una immina: Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder In questa reazione il metossi viene eliminato portando alla formazione di un . Si può considerare quindi che il silil etere sia un sintone per il gruppo carbonilico. Sono state riportate molte applicazioni nella sintesi asimmetrica. Viene inoltre riportato l'uso di derivati fluorinati.
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ダニシェフスキージエン (Danishefsky's diene) は、trans-1-メトキシ-3-トリメチルシロキシ-1,3-ブタジエン構造を持つジエンの総称である。ダニシェフスキー–北原ジエンとも呼ばれる。β-アルコキシ-α,β-不飽和ケトンのシリルエノールエーテルである。 1974年にサミュエル・ダニシェフスキーと北原武によって報告された。2つの電子供与性基を持つため、HOMO（最高被占軌道）のエネルギー準位が高い。そのため、ディールス・アルダー反応において非常に高い反応性を持ち、電子求引性基を持つジエノフィルと室温程度の温和な条件でも反応する。 この反応の生成物はβ-アルコキシシクロヘキサノンのシリルエノールエーテルであり、この構造を足がかりとしてさらに各種の反応を適用して合成を行なうことが可能である。また、アルデヒドのカルボニル基とのヘテロ・ディールス・アルダー反応により2,3-ジヒドロ-4H-ピラン-4-オンが得られ、この骨格を持つ化合物の合成法として重要である。そのため、各種の天然物合成などに利用されている。 ダニシェフスキージエンは trans-4-メトキシ-3-ブテン-2-オンに対し、塩化亜鉛とトリエチルアミンの存在下にクロロトリメチルシランを作用させることによって得られる。
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丹尼谢夫斯基双烯（英語：Danishefsky-Diene）是一种有机硅化合物。其系统名称是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化学家塞缪尔·丹尼谢夫斯基的名字命名。由于丹尼谢夫斯基双烯的富电子性质，它非常容易和马来酸酐等亲双烯体发生D-A反应。丹尼谢夫斯基双烯中得甲氧基也是一个非常好的区域选择性基团。最早，丹尼谢夫斯基双烯是通过三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化锌存在下反应来制备得到的: 丹尼谢夫斯基双烯有两大特点：甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的区域选择性: 在环加成反应完成之后，脱去硅氧基，即可产生烯醇，烯醇很容易就能异构化得到酮。同时，甲氧基也可以被消去得到一个新的双键。
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Kitahara diene
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trans-1-Methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene
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(E)-1-Methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene
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{[(3E)-4-Methoxybuta-1,3-dien-2-yl]oxy}trimethylsilane
