Carborane acid

rdf:langString Ácido carborano

rdf:langString Ácidos carborano H(CXB11Y5Z6) (X, Y, Z = H, Alk, F, Cl, Br, CF3) são uma classe de superácidos. Estima-se que são um milhão de vezes mais fortes do que o ácido sulfúrico alguns 100% em termos das sua função de acidez de Hammet com valores (H 0 ≤ -18) e possuem os valores de pK a abaixo dos -20, estabelecendo-los como alguns dos mais fortes ácidos de Bronsted conhecidos. O exemplo mais bem estudado é o derivado altamente clorado H (CHB11Cl11 ). Verificou-se que a acidez do H(CHB11Cl11 ) excedia largamente a do ácido tríflico, CF3SO3H, e bistriflimide, (CF3SO2)2NH, compostos anteriormente considerados como os ácidos isolados mais fortes. Suas altas acidez derivam da extensa deslocalização de suas bases conjugadas, ânions carboranato (CXB11Y5Z6- ), que são geralmente mais estabilizados por grupos eletronegativos como Cl, F e CF 3 . Devido à falta de propriedades oxidantes e o excepcionalmente baixa nucleofilicidade e alta estabilidade das suas bases conjugadas, que são os únicos superácidos conhecidos para protonar C60 fulereno sem o decompor. Além disso, eles formam sais estáveis, isoláveis com benzeno protonado, C 6H7+, o composto parental dos intermediários Wheland encontradas em reações de substituição electrófila aromática. O ácido fluorado carborano, H(CHB 11F11), é ainda mais forte que o ácido carborano clorado. É capaz de protonar o butano para formar o cátion tert-butílico à temperatura ambiente e é o único ácido conhecido a protonar o dióxido de carbono para dar o cátion em ponte, [H(CO 2)2]+, tornando-o possivelmente o ácido mais forte conhecido. Em particular, o dióxido de carbono não sofre protonação observável quando tratado com os superácidos mistos HF-SBF5 ou HSO3 F-5 SBF. Como classe, os ácidos carborano formam o grupo mais ácido de substâncias conhecidas, bem definidas e isoláveis, muito mais ácidas do que os ácidos fortes de componente único conhecidos anteriormente, como o ácido triflico ou o ácido perclórico . Em certos casos, como os derivados quase peralogenados mencionados acima, suas aci- midades rivalizam (e possivelmente excedem) as dos superácidos mistos Lewis-Brønsted tradicionais, como o ácido mágico e o ácido fluoroantimônico . (No entanto, uma comparação direta não foi possível até agora, devido à falta de uma medida de acidez que é adequada para ambas as classes de ácidos: pKa valores são mal definidos para os ácidos mistos quimicamente complexos enquanto Os valores de H 0 não podem ser medidos para os ácidos carborano de fusão muito elevada).