Associative substitution

rdf:langString Sustitución asociativa

rdf:langString La sustitución asociativa describe una trayectoria de reacción por la que los compuestos intercambian ligando. La terminología se suele aplicar a complejos de coordinación y organometálicos, pero se asemeja al mecanismo SN2 en química orgánica. La trayectoria opuesta es la sustitución disociativa, que es análoga al mecanismo SN1. Existen trayectorias intermedias entre las trayectorias de asociación pura y disociación pura, que son llamadas mecanismos de intercambio.​​ Las trayectorias asociativas están caracterizadas por la unión del donante de electrones atacante para producir un intermediario discreto, detectable, seguido por la pérdida de otro ligando. Los complejos que sufren sustituciones asociativas son insaturados coordinativamente o contienen un ligando que puede cambiar su enlace al metal, por ejemplo, cambio en su hapticidad, o flexión en el caso del NO. En catálisis homogénea, la trayectoria asociativa es deseable porque el evento de enlace, y de ahí la selectividad de la reacción, depende no sólo de la naturaleza del catalizador metálico, pero también del sustrato. Algunos ejemplos de mecanismos asociativos se encuentran comúnmente en la química de los complejos metálicos cuadrados planos de 16 electrones, como el y el . Estos compuestos (MX4) pueden enlazar al ligando Y entrante (sustituyente) para formar intermediarios pentacoordinados MX4Y que, en una subsecuente etapa, disocian uno de sus ligandos. La disociación de Y resulta en que no hay una reacción neta, pero la disociación de X resulta en la sustitución neta, formando el complejo de 16 electrones MX3Y. Típicamente, la primera etapa es la . En consecuencia, la en negativa, lo que indica un incremento en el orden del sistema. Estas reacciones siguen cinéticas de segundo orden: la velocidad de aparición del producto depende tanto de la concentración de MX4 y Y.